A．根据教材图片知，金刚石结构中，每个碳原子能形成4个共价键，由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子，故A正确；
B．氯化钠晶体中，钠离子在体心和棱心位置，氯离子在顶点和面心位置，1个钠离子与6个氯离子构成正八面体，所以每个钠离子与6个最近且等距离的氯离子以离子键结合，与每个氯离子最近的且等距离的氯离子有12个，故B正确；
C．根据教材图片，采用沿X、Y、Z三轴切割的方法判断二氧化碳分子的个数为12，所以在CO2晶体中，与每个CO2分子周围紧邻的有12个CO2分子；故C正确；
D．根据晶胞图片知，在CsCl晶体中每个Cs+周围都紧邻8个Cl-，每个Cs+等距离紧邻的有6个Cs+，故D错误；
故选D．
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